乳状液科学 - 宜兴市赛尔生物科技有限公司
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    乳状液科学

    乳状液科学

      乳状液是一种液体以微小液滴分散于另一种与之不相容的液体中形成的多相分散体系,其两相可以划分为分散相,也叫内相或不连续相,另一相为分散介质,也叫外相或连续相。其中一相一般为水,称之为“水相”,另一相一般为与水不相容的液体,称之为“油相”。乳状液广泛应用于兽药疫苗,它可以延长抗原在体内的贮存时间,刺激机体的免疫系统,提高抗原的免疫效果。

    乳化作用是在两种互不相容的液体中加入适当的乳化剂,通过搅拌,使一种液体以微粒状均匀分散于另一种液体中而形成高度分散乳状液的过程,简称乳化。目前已经有不少有关乳状液、乳化作用及其在兽药制品应用的文献。本文着重从理论与实践相结合的角度,结合近年来乳状液在兽药等方面的应用,简要介绍有关乳状液的基本性质,乳状液的稳定机理及影响其稳定的因素,如何选择油料、乳化剂等,从而设计优良的乳液配方,乳状液生产的乳化工业及乳化设备等。

    一 乳状液的分类

    现今的乳状液根据分散的类型不同可分为O/W(水包油),W/O(油包水),具体区别见表一:
    乳状液除了水包油和油包水两种基本类型之外,近来出现了几种多重乳状液。多重乳状液是一种O/W或W/O共有的复杂体系,它的分散油滴里可能有一个或多个水滴。这种含有水滴的油滴被悬浮分在水相中形成的乳状液成为W1/O/W2型乳状液。它的外相是水,内相

    表一:O/W型乳剂和W/O乳剂的区别

    O / W
    W / O
    外观
    乳白色
    与油接近
    稀释
    可用水稀释
    可用油稀释
    导电性
    导电
    几乎不导电
    水溶性染料
    外相染色
    内相染色
    油溶性染料
    内相染色
    外相染色

    是油滴,但油滴内又含有分散的水滴,这种多重乳状液称为水包油包水型千赢手机客户端下载,是一种三相体系,其中的W1 和W2可以是相同,也可以不同。而当乳状液的外相是油,内相是水,但水滴内又含有分散的小油滴,此种多重乳状液被称为油包水包油型,常用O1/W/O2表示。
    另外,根据乳状液液滴的大小又可以分为普通乳状液,亚微乳,微乳液及胶团溶液。普通乳液滴的直径一般为0.5~100µ m,可见光的波长为0.39~0.79 µm,液滴的直径远大于光的波长,主要发生光的反射,故所看到的乳状液呈现乳白色;亚微乳液的大小一般为0.1~0.5µ m,呈现蓝白色;微乳液液滴大小一般在0.01~0.1µ m之间,液滴直径稍小于可见光波长,部分光能透过溶液,但也有光的散射,体系半透明至透明状;胶团溶液一般小于0.01 µm,光能全部透过,溶液是透明的(具体见下表)。

    性质
    普通乳状液
    微乳
    胶团溶液
    分散度
    粗乳状液,液滴粒径一般大于0.5µm
    乳液液滴大小一般为0.01~0.1µm之间
    胶团大小一般小于0.01µm
    镜检
    显微镜可见
    显微镜不可见
    显微镜不可见
    质点形状
    一般为球形
    球形
    溶液稀时为球状,浓时为各种形状
    外观
    不透光,乳白色
    半透明至透明
    透明
    表面活性剂用量
    可以少用,也不一定要加表面活性剂
    需要大量的表面活性剂,同时需要助乳化剂
    超过cmc即可
    稳定性
    属于热力学不稳定体系,易分层
    稳定,离心不易分层
    稳定,不分层

    二、 乳化的方法

    影响乳状液性能的另外一个很重要的因素即为乳化工艺,为了加工制备合适的乳剂,各厂家首先选择合适的乳化剂,其次就是合适的乳化方法。其中乳化方法包括物理化学乳化法和机械法。前者是利用乳化剂来制备稳定的乳液,后者是利用强有力的剪切力来获得微细的粒子。一般在乳化时,只有两种方法并用才能达到目的。这章节主要介绍物理化学乳化法。

    1 转相乳化法
    在制备O/W型乳液时,在油中预先加入表面活性剂,然后加入水,此法称为“agent-in-oil”法, 是可以获得更为微细的粒子,制备稳定的乳液。其中O/D为表面活性剂包油型。
    2 D相乳化法
    用添加多元醇的方法(如用1,3-丁二醇)使表面活性剂浊点上升,提高了表面活性剂与水的相容性,从而表面活性剂能更容易地吸附在油/水界面。在D相中,搅拌下加入油就很容易形成O/D乳液。最后加入水相,在均质条件下,就得到O/W乳液。
    3 微乳法
    在非离子表面活性剂-水-油的二相领域中,有一段暂时可溶解成均一相的过程,用冷却方法在实践中可以得到充分稳定的微乳液。
    4 HLB温度乳化法
    非离子表面活性剂的乳化体系在低温下为O/W乳液,在高温下为W/O乳液,在中间状态为亲水亲油平衡状态,即HLB达到平衡,出现了油相、水相、表面活性剂三相共存状态。在这个区域内,边搅拌边冷却就可以获得非常微细的乳液颗粒。

    三、乳状液的基本品质

    乳状液的基本品质直接影响到油乳千赢手机客户端下载的有效性,安全性及实用性等。乳状液的物理化学性质可以通过剂型,粒径大小,粘度,在不同温度性的稳定性等不同参数体现。
    1、乳状液剂型检测
    不同的乳剂剂型有不同的特点,平时可以根据不同的要求来选择不同的剂型。水包油乳状液(O/W)安全性高,但扩散快,千赢手机客户端下载活性较低;油包水乳状液(W/O)能在肌肉注射部位贮存相当长一段时间,能给抗原提供短期及长期的免疫增强作用,但是刺激性大,安全性不高;近来兽药千赢手机客户端下载中出现了一种新型双相千赢手机客户端下载—W/O/W乳状液,此千赢手机客户端下载安全性,千赢手机客户端下载活性间于以上两者之间,是很有前景的一类千赢手机客户端下载。
    一般根据不同乳状液剂型的不同特点,可以用下列方法加以简要鉴别:
    1.1 稀释法
    乳状液易被与外相介质相同的液体稀释,而难溶于与内相相同的介质。稀释法就是利用这一特点,用水或油对乳状液做稀释试验,来鉴别乳状液的基本剂型。能与水相容的则是水包油乳状液(O/W),而浮在水的表面(如下图B)或能溶于油的则为油包水乳状液(W/O)。近来在兽药千赢手机客户端下载制品中,出现了双重乳状液—W/O/W乳状液。在用稀释法检测剂型时,W/O/W乳状液同O/W乳状液一样,都能溶于水,但是前者液滴部分自我稀释,扩散速度相对较慢,并使水呈乳白色(如下图C),而水包油型乳液在滴入冷水中立即散开,与水溶于一体(如下图A)。

    烧杯里的水包油、油包水和水包油包水

    1.2 镜检法
    镜检(10×100倍)能观察到不同剂型,具体如下:其中图A、B、C分别为O/W,W/O/W,W/O型乳剂。同时利用显微镜还能定性观察到乳剂粒径大小,均一性,及双相所占比例大小。

    1.3 电导法
    一般油类物质的导电性差,而水类物质是一种良好的导电载体。因为不同剂型乳状液的外相或为水、或为油,故可利用电导法来测量其剂型。测量电导的仪器为电导仪。或可以设计一个简单的回路,两节电池,一个小灯泡,用导线相连,但设计成开路,将未接合导线两端插入溶液中,若灯泡亮,则有O/W乳状液,反之为W/O乳状液。
    1.4 染色法
    通常使用的水溶性染料为甲基蓝,甲基蓝亮蓝FCF等,油溶性的染料为苏丹红Ⅲ。针对O/W乳状液或W/O乳状液的外相分别为水或油,分别向其中投入水溶性或油溶性染料,若水溶性染料扩散溶解,整个乳业呈现水溶性燃料的颜色,则为O/W乳状液,反之则为O/W乳状液。
    1.5 其它
    另外还可以采取滤纸润湿法,折射率法,荧光法等,这是因为O/W乳状液和O/W乳状液的内外相不同,因而在滤纸上有不同的扩展性,对光有不同的折射率,对荧光也有不同的溶解性,从而将其加以区分。

    2 粒径大小
    乳滴粒径大小及其分布是乳剂的最重要性质之一,是衡量乳剂质量的重要指标。乳滴粒径大小在很大程度上影响着乳滴的稳定性,在一定范围内,乳滴粒径越小,乳液稳定性越高。同时,不同用途的乳剂对粒径大小要求不同,如静脉注射乳剂要求乳滴直径80%小于1μm,乳滴大小均匀,不得有大于5μm的乳滴。而0.1~0.5mm的亚微乳常作为胃肠外给药的载体,如环孢菌素静脉注射脂肪乳。
    粒径大小的检测可以采用以下几种方法:
    2.1 显微镜测定法
    测得大量乳滴的直径以及直径为d的乳滴数n测乳滴平均直径Dm可由下式计算:

    2.2 库尔特颗粒计数器测定法
    适合于测量粒度均匀(即粒度分布范围窄1.00~256mm)的粉体样品,也适用于测量水中稀少的固体颗粒的大小和个数。这种仪器是采用小孔电阻原理,来测定颗粒的大小及分布的情况。简要的说将将颗粒分散到液体中,颗粒跟着液体流动。当其经过小孔时,小孔横截面积减小,导致电极之间的电阻增大,电压升高,产生电压脉冲。仪器通过计算脉冲的峰值,即可得出各颗粒的大小,统计出粒度的分布。
    2.3 粒度检测仪
    采用粒度检测仪自动检测乳液中颗粒粒径的大小
    下图表中显示了本公司千赢手机客户端下载A5乳液中颗粒大小的分布情况

    粒径分布图

    粒径特征参数

    D(4,3):0.99 μm   D50:0.93 μm   D(3,2):0.72 μm   S.S.A:0.83m2/c.c
    D10:0.39 μm     D25:0.62 μm    D75:1.28 μm   D90:1.62 μm
    D50表示50%检测颗粒尺寸小于D50的大小
    D90表示90%检测颗粒尺寸小于D50的大小
    3 粘度检测
    粘度也是乳液的一个重要特性。粘度可以影响乳液的稳定性,一般粘度太小,乳液的稳定性也会较低;但是粘度较大时,注射困难,影响使用。检测乳剂大小的方法如下:
    ①最简单的方法为用1 ml吸管(出口内径为1.2 mm),吸取25℃ 双相疫苗,吸管垂直,经其自然流出,记录流出0.4 ml双相疫苗的时间(S),一般2~6 s合格,不得大于8s。
    ②可采用旋转式粘度计或毛细管式粘度计测定其粘度,粘度范围20~60 mPA.s。

    4 稳定性检测

    乳状液是热力学不稳定体系,但是一般兽药制品要求能放1年~2年,因此,乳状液类型产品的稳定性是极其重要的问题。一般可以通过以下几种方法衡量乳状液的稳定性:
    (1)、离心法:离心法加速其分层,以4000r/min离心15分钟,如不分层可认为乳剂质量稳定。另外,将乳剂放在半径为10cm的离心管中以3750r/min速度离心5小时,可相当于放置1年因密度不同产生的分层,絮凝或合并的结果。
    (2)37℃加速老化法:保存样品在30天后,底部有微量水析出,摇匀后继续保存在一周内出现微量水,但不出现分层或破乳现象。
    (3)要求置4℃:保存一年不出现分层或破乳现象,上部析出少量油;置室温保存一年内不出现分层或破乳现象。

    四、乳状液的稳定性

    乳状液是热力学不稳定体系,其不稳定方式有几种可能的表现形式:分层,絮凝,合并和破坏、转相、酸败等。这些过程代表着乳状液不稳定的不同表现形式或阶段。某些情况下,这些过程之间还是相互关联。
    1、分层
    分层是指由于分散相和分散介质密度不同,在外力(如重力,离心力)作用下,微粒上升或下沉的现象。分层的乳液,乳状液的均匀性遭到破坏,液滴密集的排列在体系的一端,分为上下两层,但这并不代表破乳,分层的乳液液滴仍保持原样,大小不变,界面膜也不被破坏,轻轻振摇即能恢复原样,是可逆过程。但分层可能引起絮凝或聚集,其分层的速度( )可用托马斯关系式表示:

    式中,d为液滴的直径,△p为分散相和分散介质的密度差, 为分散介质的粘度,g为重力加速度。从式中可以看出,要想提高乳状液的稳定性,必须减小d和△p,增大 。
    2、絮凝
    絮凝是指大量乳滴疏松的聚集在一起,形成三维的液滴簇的过程。絮凝同样属于可逆过程,一般絮凝的液滴大小和分布没有明显的变化,不会发生液滴的聚结,轻微搅拌即可使得絮凝物分开。但絮凝可以增加乳剂分层的速度,降低乳剂的稳定性。
    絮凝是由于液滴之间的范德华力引起的,但是同时存在液滴带电后产生双电层的斥力及液滴表面吸附大分子的空间位阻作用,这三种力同时决定决定絮凝的速度和可逆程度。液滴之间相互作用的总自由能(也即势垒或排斥力)随液滴之间距离的变化而变化,当势垒足够高时,即可阻止液滴相互靠近,液滴彼此向远离的方向扩散,避免或减慢絮凝的发生。对于某已给定的体系,存在一个临界絮凝液滴浓度(或相体积分数)。低于该临界浓度时,乳状液对于絮凝是稳定的;反之乳状液倾向于絮凝。
    3、合并和破坏
    在乳状液中,当两个液滴相遇接触时,液滴之间的界面膜变薄,继而破坏,小液滴合并成大液滴时,这就发生了合并。合并和破坏不同于分层和絮凝,此为不可逆过程,合并后的乳剂失去了原有的大小,乳液液滴数量减少,体积增大,最后液滴全部破裂,油水分离。
    合并的过程是复杂的,一般需要考虑液滴界面膜的强度和弹性,一般加入大分子物质或其他有他有机小分醇、酸等物质可增强界面膜的强度,一定程度上抑制合并的发生。
    4、酸败
    乳剂由于受外界光、热、空气及微生物等的影响,乳剂会发生酸败而变质。为了阻止酸败的产生,最好的办法是加入抗氧化剂和防腐剂。

    五、乳液的稳定性机理

    乳液是相界面很大的多相体系,液滴有自发聚结,以降低体系界面能量的倾向,它是热力学不稳定体系。要想得到稳定的乳状液,必须加入第三种物质,一诸如表面活性剂,高分子聚合物,固体微粒等,以降低体系的界面张力,形成稳定的界面膜。目前对于乳液的稳定性机理有多种不同的解释,例如定向楔理论,界面张力理论,界面膜稳定理论,电效应理论、固体微粒稳定理论等。
    1、界面张力理论
    这种理论认为界面张力是音响乳浊液稳定性的一个主要因素。乳状液的形成是一种液体分散到另一种互不相容的液体中,产生大量的液-液界面,体系界面积增大,大大提高了界面能,导致体系不稳定,因此必须加入能降低界面张力的物质,如表面活性剂,增加体系的稳定性。但是许多研究表明,界面张力降低并不是形成稳定乳状液的唯一因素,也并不表示一定能形成稳定乳状液。如某些低碳醇能将界面张力降至很低,但却不能形成稳定的乳状液;而相有些蛋白质,胶体类物质虽不能很好降低界面张力,但却能大幅度提高乳液的稳定性。因此,降低界面张力虽使乳状液易于形成,但单靠界面张力的降低还不足以保证乳状液的稳定性。另外,长碳链表面活性剂吸附在两相之间的界面上,形成一定机械强度的乳化剂膜,也使得乳液稳定性增加。
    2、定向楔理论
    定向楔理论是假设乳化剂的单分子层在乳剂内相得液滴表面环绕排列。此理论的假设基于:乳化剂在液体周围或内部定相排列,这种排列反应其在这种特定液体中的溶解性。在其中一相中较易溶解的乳化剂能更深入地嵌入其中并与其有更强的亲和力,基于此种理论,由于很多分子均有亲水亲油两部分,故能在各相中定位和定相排列。根据分子的形状、大小和溶解特性,它们的定向和楔形排列可形成油滴或水滴。一般来说,亲水性大于疏水性的乳化剂有助于形成水包油乳化剂,而疏水性大于亲水性的乳化剂有助于形成油包水型乳化剂。换言之,乳化剂在其中有更大溶解度的那一相就成为乳剂的连续相或外相。
    更形象的解释这个理论:乳化剂的亲水端和憎水端的截面积大小不等,当它吸附在乳液内的界面层时,常呈现::“大头”朝外,“小头”朝里额构型,如同一个个楔子密集地钉在圆球上。这种构型使得分散相液滴的面积最小,界面吉布斯函数最低,而且界面膜更牢固。若亲水基石大头,则亲水基朝外形成水包油型乳化液;反之,若亲油基是大头,则亲油基朝外形成油包水型乳状液。尽管此理论不能完全准确的描述乳化剂的分子排列,但水溶性乳化剂一般总是形成水包油型乳剂的概念是很重要的,实践也证明如此。
    3、电效应稳定理论
    电效应的稳定理论对乳液来说,若乳化剂是离子型的表面活性剂,则在界面上,主要由于电离还有吸附等作用,使得乳液的液滴带有电荷,其电荷大小依电离强度而定;而对非离子表面活性剂,则主要由于吸附还有摩擦等作用,使得液滴带有电荷,其电荷大小与外相离子浓度计介电常数和摩擦常数有关,带电的液滴靠近时,产生排斥力,使得难以聚结,因而提高了乳液的稳定性。乳液的带电液滴在界面的两侧构成双电层结构,双电层的排斥作用,对乳液的稳定性有很大的意义。双电层之间的排斥取决于液滴大小及双电层厚度,还有电势。当无电介质表面活性剂存在时,虽然界面两侧的电势差很大,但界面电位很小,所以液滴能相互靠拢而发生聚沉,这对乳液很不利。水包油的乳液多带负电荷,而油包水型乳液多带正电荷。这时活性剂吸附在界面上并定向排列,以带电端指向水相,便将反号离子吸引过来形成扩散双电层。具有较高的电势和较厚的双电层,乳液稳定。若在上面的乳液中加入大量的电解质,则由于水相中反号离子的浓度增加,一方面会压缩双电层,使其变薄,另一方面,他会进入表面活性剂的吸附层中,形成一层很薄的等电势层,此时,尽管电势差值不变,但是电势减小,双电层的厚度变薄,因而乳液的稳定性下降。
    4、界面膜稳定理论
    在液-液界面中当液滴分散度很大时,具有很大的吸附能力,乳化剂能吸附于液滴的周围,有规律的排列在液滴的表面而形成液滴吸附膜,这层膜的两面分别为水相和油相所吸附,即油膜是一个界面,氺膜又是一个界面,所以存在两个界面张力,而界面吸附膜向界面张力大的一面弯曲,即内相是具有较高的界面张力的相。也就是说,亲水性的乳化剂,可降低氺膜的界面张力,使水相成为连续相形成O/W型乳液;而疏水性乳化剂,可降低油膜的界面张力使油相成为连续相,形成W/O型乳液。根据乳化剂的不同,可在O/W型或W/O型乳液中形成以下四种类型的界面吸附膜:
    1)单分子膜;
    2)多分子膜;
    3)固体粉末膜;
    4)符合凝聚膜。
    界面吸附膜像屏障一样阻碍着液滴合并,因而,乳剂形成的稳定性取决于所形成界面膜的附着性和牢固性。
    5、固体微粒稳定理论
    许多固体微粒,如碳酸钙,氢氧化铝,氢氧化镁,石英等均可以作为乳化剂稳定乳液的作用。显然,固体微粒只有存在于油水界面上时,方能起到乳化剂的作用。而其存在于油相,水相还是在他们的界面上,取决于油、水碓固体颗粒润湿性的大小,若固体颗粒完全被水润湿,则在水中悬浮,微粒完全被油润湿,则在有种悬浮,只有当固体颗粒既能被水、也能被油润湿时,才会停留在油-水界面上,形成牢固的界面膜,而起到稳定作用,如下图:
    为油水界面和水固界面的夹角:
    当 >90度时,颗粒不能被水润湿而更多的进入油中,W/O型;
    当 =90度时,颗粒的亲水亲油性均等;
    当 < 90度时,颗粒能被水润湿,而更多的进入水中,O/W型。
    固体颗粒的尺寸应远小于分散相的尺寸。固体表面愈粗糙,形状愈不对称,愈易于形成牢固的固体膜,使乳液稳定,这种界面膜具有与表面活性剂吸附于界面所形成的吸附膜类似的性质。

    六、影响乳液稳定的因素

    影响乳状液稳定性的因素很多,通常可以分为以下几点:
    1、界面膜的强度和弹性
    在乳状液中,乳液液滴总是不停地运动,相互碰撞。如果在碰撞时,液滴的界面膜破裂,两个液滴聚结成大液滴,体系的自由能下降。久而久之,就会出现油水分离,即“破乳”。因而,界面膜的机械强度是决定乳状液稳定性主要因索之一。
    1.1 混合乳化剂体系
    要获得较大机械强度的界面膜,首先应考虑表面活性剂在界面膜的吸附力,吸附作用愈强,表面活性剂分子吸附在界面的吸附量大,界面分子排列愈紧密,界面强度就会愈强。高纯单一表面活性剂产生的界面膜不是致密的,机械强度也是不高的,因而一般采用两种或两种以上的混合乳化剂体系。一般为亲油和亲水乳化剂按照一定比例的组合。利用这种组合已诞生了多种稳定的乳化体系,诸如千赢手机客户端下载65,SAF,千赢手机客户端下载A5等。这是因为油溶性表面活性剂通常含有长的直链亲油基,其亲油基的端只稍具极性,这样增加了在界面膜上活性分子的横向相互作用,使之聚集在一起,增加了界面膜的机械强度。当亲油亲水乳化剂结构相似时,分子之间的排列更紧密,相互作用力也更强,能形成更高强度的界面膜,诸如span80和tween80。
    1.2 界面“复合物”
    另外有研究表明,极性有机物脂肪醇、脂肪酸或脂肪胺等有助乳化作用,可以很大程度上降低界面张力,促进乳液的形成;同时能提高界面膜的强度,提高乳液的稳定性。这是因为脂肪醇等极性有机物可以与界面表面活性剂相互作用形成“复合物”,增强界面膜的强度。脂肪醇等具有较小的亲水端,能有效地吸附在界面膜上,插入相邻表面活性剂分子之间,当乳化剂分子中存在于一OH、一NH2、一COOH等基团时,即可与脂肪醇等极性有机物形成氢键,形成稳定的“复合物”,紧密排列在界面膜上。
    1.3 高分子聚合物
    高分子聚合物在乳状液体系中可以吸附在乳液液滴的界面上,形成的聚合物吸附层可以组织分散粒子或液滴间的聚结,使乳状液稳定,同时,高分子聚合物还可增加乳状液的粘度,降低乳液液滴的扩散速度,提高稳定性。目前有多种高分子化合物发现有增稠稳定作用,像甲基纤维素,所甲基纤维素,明胶。Kanouni等 f- 在外水相巾添加增稠剂黄原胶,使W1/0与w2:两者之间的黏度比约为1,因此初乳能够很好地分散于外水相中,且因增稠剂的触变性阻止了相分离,复乳的稳定性大为提高。马晋隆等制备依托泊苷复乳,结果表明单用PEG 4o0或用3《) 的PEG 400作为内水相溶媒不能制得初乳。加入羧甲基纤维素或羧甲基甲壳素则可形成较稳定的初乳。
    2 乳液的粘度及分散液滴的大小
    由于内在或外在(重力等)原因,乳液液滴会不停的沉降或上升,若沉降或上升速度大,则液滴间相互碰撞的几率就会增大,从而加速乳液的破乳。如同胶体的粒子沉降(或上升)一样,乳液内相的沉降速度,仍符合斯托克斯方程:

    ,其中 为沉降速度, 为分散液滴的半径,ρ2和ρ1分别为分散相和分散介质的密度, 为分散介质的粘度。从公式可以看出,乳液的沉降速度和分散液滴的半径成正比,而与分散介质的粘度成反比,因此若要提高乳液的稳定性,就应降低乳液液滴的半径,像胶体溶液就是很稳定的体系,同时提高分散介质的粘度,降低乳液液滴的扩散速度,一般可以在水介质中蛋白质,胶体等添加高分子化合物或在油介质中添加硬脂酸、硬脂醇等物质;另外,我们还可以通过降低分散相和分散介质之间的密度差,提高乳液的稳定性。
    3、乳化工艺
    另外在乳化中,乳化的时间,搅拌强度,加料的方式等都会影响乳状液的稳定性。当乳化时间过长,或搅拌强度过大时,乳滴将有可能部分破乳,内外水相合并。一般乳液的乳化时间5~10min即可,若乳化过长,则有可能破坏前面已形成的界面膜,降低稳定性;对于油包水型乳状液界面膜相对较稳定,强度可以一定程度的增大,但双相(W/O/W)乳状液本身属于不稳定体系,若强度过大,双相外层界面膜很有可能会破裂,转型为W/O。

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